La ville de Potosi a été fondée en 1545 comme un village minier. Elle a acquiert très vite une grande richesse jusqu'à ce qu'elle est devenue la ville la plus grande d'Amérique, avec 150.000 habitants. C'est pourquoi il y a l'expression espagnole " Cela vaut un Potosi " Ça veut dire que quelque chose vaut une fortune et elle a à peu près avec le même sens que l'expression française " c'est le Pérou ", dont l'origine historique est la même.

Il faut tenir compte qu'en cette époque-là, le Pérou état pour les européens une région mythique pleine de richesses. La plupart de l'argent qui est sorti d'Amérique vers l'Espagne a été extraite de Potosi par les esclaves indiens qui travaillaient dans les mines. Cette activité était connue comme l'institution de la " mita ", très habituelle à l'époque des Incas, dont l'utilisation a crû lors du vice-roi Francisco de Toledo, à cause du manque du travail de main d'œuvre dans le domaine de l'industrie minière. Plus tard, celle-ci elle a été abolie. Au 19e siècle, l'argent s'est épuisé, donc on a commencé l'exploitation d'étain, ce qui a aboutit à un déclin économique.

Pendant la guerre de l'Indépendance (1809-1825) Potosi a passé fréquemment du contrôle des réalistes aux forces patriotes. La Première Armée Auxiliaire Argentine (dirigée par le général Castelli) a contrôlé la ville et l'a rempli d'un sentiment d'indépendance, créant, en même temps, une sorte de ressentiment pour l'Argentine. Pendant cette occupation, il est devenu impossible de gouverner la ville et elle s'est remplie d'anarchie. De cette façon, la ville n'a pas pu être défendue contre l'attaque réaliste.

Quand la Deuxième Armée Auxiliaire est arrivée dans la ville, ils ont été très bien accueillis par les citoyens. Le Général Belgrano a aussi beaucoup aidé pour qu'ils puissent oublier les blessures provoquées par le gouvernement de Castelli. Quand cette armée est obligée de reculer, Belgrano a pris la décision de mettre de la dynamite à l'Hôtel Royal de la Monnaie. Les citoyens ont refusé de quitter le bâtiment où l'on frappait les monnaies d'argent de la vice-royauté du Pérou. Lors de la retraite de l'armée argentine, on a allumé la mèche de la dynamite, ce qui avait pu provoquer la mort de beaucoup des habitants. Cette catastrophe n'a été avertit que par les citoyens qui ont été capables d'éteindre la mèche. Cet événement a fait que les bonnes intentions de Belgrano disparaissent. Jusqu'à la indépendance, Potosi a encore reçu deux expéditions de l'armée argentine.

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